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羧甲基淀粉的纖維素上的葡萄糖可由于酸催化引起和糖苷氧間的斷裂,在濃酸和適當的條件下得到高得率的葡萄糖(90.7%),在較稀酸溶液中,降解程度大為減少,在很稀的酸濃度下,降解是微不足道的。
羧甲基淀粉的酸降解的機理可分為三個階段:
1.纖維素上糖苷氧原子迅速質子化。
2.糖苷氧上的正電荷緩慢地轉移到c(1)上,接著形成一個碳陽離子并斷開糖苷并迅速地攻擊碳陽離子,得到游離的糖殘基并重新形成水合氫離子。這個過程繼續進行下去引起纖維素分子鏈的逐次斷裂。在濃酸(如硫酸,碑酸)條件下,發生均相水解;在較稀濃度酸條件下,發生多相水解。
3.多相水解首先在無定形區迅速進行,后,聚合度降到某一平衡聚臺度值,與水解條件無關,水解的速度與纖維素原料的超分子結構有關,通常木漿的水解速度快于棉花。
印染級海藻酸鈉,二次浸漬與一次浸漬比較,結晶度基本不變,但中序區(可溶于1—3mol/lNaOH溶液部分)部分含量增加,微晶區平均尺寸變小,可極表面增加,有利于隨后反應試劑的滲透。在羧甲基纖維素制備中采用二次浸漬證明可提高堿纖維素的r值,減少游離堿和副反應,醚化劑的利用率和有效成分提高,白度、粘度也有所提高,生產羧甲基纖維素是一個有效的堿纖制備工藝。
高純新型印花糊料將膠粒分散在水可溶混、對水溶性凝膠是惰性的(不潤脹、不溶解)、基本無水的液體載體介質中,其總體積要大于膠粒體積使膠粒能分散進去。羧甲基纖維素鈉液體載體可以是一元醇(如甲醇、乙醇、丙醇)、乙二醇(如乙二醇、1,2—丙二醇、1,3—丁二醇)、酮(如丙酮)。
將所得的分散體摻進一定量的水,以提高膠粒在水中的分散性,但添加的水量不足以溶解膠體。在載液中要含有一種以上的鹽,這些鹽是水溶性的,與水溶性膠體是相容的,且不與膠體反應生成另一種水溶性產物或使膠體溶入上述液體載體中。鹽的作用是防止水溶性凝膠靜置時形成膏狀物和凝結、沉析。通常使用堿金屬或堿土金屬鹽(如NaC1、Kc1、CaC1等),用量為液體載體重的O.1—1O%。
堿化和醚化的反應中要含有一種陽離子型或非離子型的表面活性劑,可溶于液體載體中且與膠體相容??墒褂玫谋砻婊钚詣┌ǎ壕垩跻蚁?20)山梨聚糖單硬酸酪、聚氧乙烯(20)山梨糖單油酸酯、十二烷基硫酸酯,二辛基磺化琥珀酸鈉,甘油一酸酯、甘油二酸酯、硬酯酸富馬酸鈉、卵磷酯、羥化卵磷酯、丙二醇酯肪酸酯、酯肪酸聚甘油酯。通常,表面活性劑用量為載液重的O.05—5%。
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